为什么低温电池是个大难题?
锂电池怕冷,这不是秘密。你冬天手机掉电飞快,就是最直接的证据。但对某些特殊场景来说,这可不是小事——北极步兵作战、深空探测器、高超声速飞行器,都需要能在极寒环境中可靠工作的电池。
锂-氟化碳(Li||CFx)电池是这类场景的"王牌选手":理论能量密度高达 2180 Wh/kg,年自放电率低于 0.5%,是能量密度最高的商用一次电池之一。但它的致命弱点是:温度一降,性能就断崖式下跌。此前,实用级的 Ah 级电池在 -40°C 以下就无法工作了。
其原因有三个瓶颈:第一,电解液冻住,粘度飙升,离子走不动;第二,放电产物 LiF 堆积在电极表面,堵住离子通道;第三,CF
x 本身是绝缘体,电子也走不动。此前的研究大多只盯着电解液做文章,忽略了电极本身的结构设计和电极-电解质界面(CEI)的调控。这篇论文的思路是:不单打一,三管齐下。
"双相工程":给电池做两件大事
南开大学王欢团队提出了一个"双相工程"策略,同时改造电极和界面。
第一件事:
给电极"开窗 + 铺路"。用等离子体增强化学气相沉积(PECVD)技术处理商用 CFx 粉末。乙炔在等离子体中裂解产生的碳自由基,一边在 CFx 表面"打孔"(制造约 20 nm 介孔,给锂离子开通道),一边在孔壁上"铺路"(原位生长导电碳层,给电子修高速)。电子导电率直接跃升 8 个数量级——从 5×10⁻¹² 提升到 9×10⁻⁴ S/m。关键是,这个工艺可规模化,单批次可生产近百克。
第二件事:
给界面"装智能门卫"。设计了甲基乙酸酯(MA)+ 二甲基亚砜(DMS)混合电解液。DMS 有两个绝活:一是自动吸附在 CFx 表面形成均匀的"预界面层"(pre-CEI),放电时演变为富含低价硫的界面,离子电导率高、阻抗低;二是其 LUMO 能级低,能在放电末端贡献额外容量。电解液冰点低于 -130°C,-80°C 时离子电导率仍有 1.16 mS/cm。
性能炸裂:从-30到-100°C全通吃
经过"电极 + 界面"双重优化后,电池的低温表现令人印象深刻。在 25°C 下,比容量达 583.3 mAh/g;-50°C 下达 428.4 mAh/g;-70°C 下达 333.4 mAh/g;即便在 -86°C 下仍能输出 351.0 mAh/g 的比容量。
更厉害的是,团队做出了实用级 5 Ah 软包电池。在贴近实际应用的条件下(高面载量 19.3 mg/cm²,贫液 E/C 比 1.8 g/Ah,低 N/P 比 1.49)测得:-50°C 下输出 470 Wh/kg 的电池级能量密度,-70°C 下输出 332 Wh/kg。电池还能在 -70°C 下点亮 LED 阵列,持续供电。工作温度范围覆盖 -100°C 到 100°C,是目前报道的 Li||CFx 电池中最宽的。
为什么这么强?两个机制协同发力
机制一:PECVD 处理打通了"任督二脉"。介孔让锂离子能深入 CFx 内部,避免 LiF 在表面堆积堵路;碳涂层让电子畅通无阻。两者协同,让 CFx 的氟利用率大幅提升。
机制二:DMS 衍生界面降低了"过路费"。DMS 在 CFx 表面先形成均匀薄层,放电时演变为富含低价硫(Li₂S、Li₂S₂)的界面层,仅约 4 nm 厚,离子电导率高、脱溶剂化能垒低。对比之下,传统电解液形成的界面厚达 200+ nm,且 LiF 晶体无序堆积,严重阻碍离子传输。
值得一提的是,PECVD-CFx 的阻抗在 -50°C 下仅约 10 kΩ,比未处理的 CFx(约 10³ kΩ)低了两到三个数量级,这意味着低温下离子依然跑得动。
能用在哪?
这项技术的应用场景十分广泛:北极/极地作业、深空探测器、高超声速飞行器、军用电源、户外探险装备、极端环境传感器等。
团队还做了实际验证:5 Ah 软包电池在 -70°C 下能输出 85.9 mA 电流,持续点亮 LED 阵列。同时加入了 PFPN/LiFSI 安全添加剂,提升了高温安全性和长期储存稳定性,满足实用电池的全面要求。这项工作首次在 -40°C 以下实现了 Ah 级 Li||CFx 软包电池的稳定运行,打破了该领域长期以来的温度瓶颈。团队也已申请相关专利,推动产业化落地。
总结
南开大学团队用"PECVD 造孔铺路 + 定制电解液装智能门卫"的双相工程策略,让 Li||CFx 电池在 -100°C 到 100°C 全温域工作,5 Ah 软包电池在 -50°C 仍输出 470 Wh/kg,是目前低温一次电池的最高水平。
图2 | CEI 界面演化全过程
图3 | PECVD-CFx 与传统 CFx 的动力学对比
来源:科研留声机